非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是（）。

答案是： 流态

引发剂引发自由基聚合，如欲提高聚合物的分子量，可以（）（升高或降低）聚合温度，或（）（升高或降低）引发剂浓度。

答案是： 降低|降低

单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯只能进行（），异丁烯只能进行（），丙烯可选择（），而甲基丙烯酸甲酯可以进行（）、（）。

答案是：自由基聚合|阳离子聚合|自由基聚合|阴离子聚合

写出聚合物名称，单体名称和聚合反应式。指明属于是属于哪种反应类型（如是加聚、缩聚还是开环聚合，是连锁聚合还是逐步聚合）（1）[NH(CH2)5CO]n（2）[CH2C(CH3)=CHCH2]n（3）涤纶

答案是： [NH(CH2)5CO]n聚己内酰胺|[CH2C(CH3)=CHCH2]n聚异戊二烯|涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯

试写出过氧化苯甲酰为引发剂，以CCl4为溶剂，苯乙烯为单体聚合生成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。

答案是：基本反应|引发|增长终止|引发阶段由于鄙笼效应|链增长阶段的竞争反应

解释下列名词 （1）均缩聚、混缩聚、共缩聚； （2）平衡缩聚和非平衡缩聚； （3） DP 与 X n ；（4）反应程度和转化率； （5）平均官能度与摩尔系数；

答案是：均缩聚|缩聚反应|重复单元|官能团

讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性。(m=2-10) (1) H2N(CH2)mCOOH (2) HO(CH2)2OH+HOOC(CH2)mCOOH

答案是：缩聚反应|线性聚合物|不易成环|线性聚合物

无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。

答案是： 无规|交替|嵌段|接枝

缩聚反应平衡常数主要由何因素决定，试讨论在不同平衡常数范围内影响缩 聚物分子量的主要因素。

答案是：平衡常数小|平衡常数大小居中|缩聚反应

数均分子量Mn和重均分子量Mw的物理意义是什么?试证明

答案是：不同分子量|分子|分子量|总和

与低分子化合物比较，高分子化合物有何特征?

答案是： 高分子化合物分子量很大|即使是一种“纯”的高分子化合物|高分子化合物的分子有几种运动单元|高分子化合物的结构非常复杂

何谓高聚物?何谓低聚物?

答案是：高聚物|低聚物

何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度？

答案是：最小单位|分子链|结构单元|聚合度

写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式（1）偶氮二异庚睛；（2）过氧化十二酰。

答案是：偶氮二异庚睛|过氧化十二酰

判断下列烯类单体适合哪种聚合机理：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简单说明其原因。（1）CH2=C(CH3)2（2）CH2=C(CN)COOR（3）CH2=CHC6H5

答案是：适合阳离子聚合|适合阴离子和自由基聚合|可进行阳离子|阴离子和自由基聚合

在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促进其产生和抑制的方法。

答案是： 本体聚合|添加少量溶剂|自动加速现象

聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出其数学表达式。

答案是：数均分子量|重均分子量|粘均分子量

何谓高分子化合物?何谓高分子材料？

答案是：多种原子|相同的|多次重复|结构单元

为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？

答案是：官能团|反应|充分反应|大分子

何谓分子量的多分散性?如何表示聚合物分子量的多分散性?试分析聚合物 分子量多分散性存在的原因。

答案是： 分子量不等|同系物|混合物|分子量|聚合度|平均值

写出下列物质的中文名称。（1）PE（2）PMMA（3）ABS（4）PVC（5）DPPH

答案是： PE——聚乙烯|PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯|ABS——丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物|PVC——聚氯乙烯|DPPH——1,1-二苯基-2-三硝基-苯肼

请解释影响自由基引发效率的两种现象：①笼蔽效应；②诱导分解。

答案是：聚合体系中引发剂的浓度很低|诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应|笼蔽效应|诱导分解

试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。

答案是： α -甲基苯乙烯|偏二氰基乙烯|α -氰基丙烯酸甲酯|双酚

本体聚合应选择（）引发剂、乳液聚合应选择（）引发剂。

答案是： 油溶性、水溶性

在自由基聚合和缩聚反应中，分别用（）和（）来表征聚合反应进行的深度。

答案是： 单体的转化率、反应程度

缩聚反应规律是转化率随时间（），延长反应时间是为了（）。

答案是：无关、提高聚合度

单体单元

答案是：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。

重复单元

答案是：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。

单体

答案是：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。

高分子化合物

答案是： 所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。

在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所 得的聚合物多为无规立构。

答案是： 电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，因而头尾和头头键接活化能差 为 34－42KJ/mol。又因为链自由基是平面结构，在平面上下进攻的几率各为 50％，因而 d-和 i-构型链节的形成和排布是无规的。

过硫酸盐无论在受热，受光或受还原剂作用下均能产生 SO4 离子自由基。如 果需要随时调整反应速度或随时停止反应，应选择何种方式产生 SO4- 自由 基？如果工业上要求生产分子量很高的聚合物，聚合温度尽量低，则应选择 何种方式产生这种自由基？

答案是：选用受光引发，停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。选用氧 化还原引发体系，通过乳液聚合，可以在较低聚合温度下得到分子量高的聚合 物 。

在尼龙－6 和尼龙－66 生产中为什么要加入醋酸或己二酸作为分子量控制 剂？在涤纶数树脂生产中时采用什么措施控制分子量的？

答案是： 尼龙－6 和尼龙－66 缩聚反应平衡常数较大。反应程度可达 1。同时实 际生产试尼龙－66 是通过 66 盐的缩聚，因此尼龙－6 和尼龙－66 的缩聚反应在 实际生产时不存在非等物质量的问题。 这两个缩聚反应均可用加入醋酸或己二酸 的端基封锁方法控制分子量。 用这种方法控制分子量的优点是分子端基不再有进 一步相互反应的能力，产物在以后加工过程中分子量不会进一步增大。 涤纶合成反应平衡常数较小，残余小分子分数是影响分子量的主要因素，因 此只能通过控制乙二醇残压来控制 P 以达到控制分子量的目的。 当达到预定分子 量时，体系达到一定粘度，因此可通过搅拌马达电流变化判断终点。

由于苯环的共轭结构，苯乙烯可以采用（）、（）、（）聚合得到聚合物。

答案是：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合

从聚合机理看，PS属于（）聚合，尼龙—66属于（）聚合，此外还有加成反应和开环聚合，前者如（），后者如（）。

答案是：连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷

自由基聚合的机理为（）引发、（）增长、（）终止；而阳离子聚合机理为（）引发、（）增长、（）终止。

答案是：快、速、快、快、慢、难

链转移

答案是：在自由基聚合过程中，链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、引发剂(I)等低分子或大分子上夺取原子而终止，使失去原子的分子成为自由基，继续新链的增长，这一反应叫链转移反应。

双基终止

答案是：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。

歧化终止

答案是：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。

单基终止

答案是： 链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。

有关 TiCl3 晶型（α 、β 、γ 、δ ）的研究，对解释 α -烯烃的配位聚合机 理有哪些贡献？

答案是：其主要贡献是： （1） 弄清了 TiCl3 有四种晶型， 其相应的结构为： -TiCl（层状） β -TiCl3 α 、 3 （链状） 、γ -TiCl3（层状，但与α -TiCl3 的堆积方式不同） 、δ -TiCl3（层状， 其结构一部分像α -TiCl3，一部分像γ -TiCl3，但不是二者的混合物，而是一种 独立的晶型） （2）根据四种 TiCl3 的不同结构，估算了它们失去氯原子而形成空位的可 能性，例如：α 、γ 、δ -TiCl3 可能产生一个空位，而β -TiCl3 既有一个空位， 也有两个空位；根据失去氯原子能量的大小，计算出在晶体边、棱上产生恐为的 数目。该空位数与实验测得活性中心数基本相符，从而证明了活性中心是处于 TiCl3 晶体的边、棱上。且与聚合物在 TiCl3 上的形成轨迹一致。 （3）根据上述结果，可合理地解释α 、γ 、δ -TiCl3 和β -TiCl3 对α -烯烃 聚合活性的不同和所得聚合物结构上的差异。 （4）根据 TiCl3 的晶体结构，提出活性种是一个以 Ti3+离子为中心，Ti 上 带有一个烷基（或增长链） 、一个空位和四个氯的五配位（RTiCl4）正八面体。 活性中相对于晶体基面倾斜 54°44′。这是第一次为活性种的结构和几何形状 提出具体形象的研究。 （5）根据活性中的立体化学和配位聚合论点解释了α -烯烃在 TiCl3/AlR3 上引发聚合的机理和立构规化成因。 （ 6 ） 可 由 Cossee 单 金 属 模 型 的 量 化 描 述 和 分 子 轨 道 能 量 预 期 新 的 Ziegler-Natta 引发剂。

简要解释一下概念和名词：（1）配位聚合和插入聚合 （2）有规立构聚合和立构选择聚合 （3）定向聚合和 Ziegler-Natta 聚合

答案是： 下列概念和名词的含义是： （1） 配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位， 形成某些形式 （σ -π ）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分 子的过程。这种聚合本质上是单体对链增长 Mt-R 键的插入反应，所以又常称插 入聚合(Insertion Polymerization)。 （2）有规立构聚合。按照 IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）的规定， 有规立构聚合是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程（包 括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳 液和溶液聚合的） ，只要它是以形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。 而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应， 则称为立构选择聚合 (Stereo-Selective Polymerization) （3）定向聚合和有规立构聚合是同意语，二者都是指形成有规立构聚合物 为主的聚合过程。Ziegler-Natta 聚合通常是指采用 Ziegler-Natta 型引发剂的 任何单体的聚合或工具和， 所得聚合物可以使有规立构聚合五，也可以是无规聚 合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？

答案是：合成分子量窄分布聚合物的条件是： （1）在聚合过程中不发生链转移和链终止 （2）与链增长速度相比，链引发速度相对很快，链增长几乎同时开始 （3）搅拌良好，反应物的反应机会均等 （4）解聚可以忽略

苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由（）、（）来克服。

答案是：预聚、后聚合两段

乳液聚合中，经典理想体系的组成为（）、（）、（）、（）。

答案是：难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水

高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在多大范围内（）。

答案是：104～106

偶合终止

答案是： 两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。

链增长

答案是：单体自由基形成后，它仍具有活性，能打开第二个烯类分子的π双键，形成新的自由基，新自由基的活性并不随着链段的增加而衰减，与其它单体分子结合成单元更多的链自由基，即链增长。

链终止

答案是： 自由基活性高，有相互作用终止而失去活性的倾向。 链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应 。

B链引发

答案是：形成单体自由基活性种的反应。链引发包括两步：初级自由基的形成（即引发剂的分解），单体自由基的形成。

何为活性聚合物？为什么阴离子聚合可为活性聚合？

答案是：活性聚合物是指在链增长反应中，活性链直到单体全部耗尽仍保持活性 的聚合物，再加入单体还可以继续引发聚合，聚合物的分子量继续增加。 在阴离子聚合反应中， 带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止；活性链 负碳离子的反离子常为金属离子，而不是原子团，它一般不能夺取链中的某个原 子或 H+而终止； 活性链通过脱去 H+离子发生链终止又很困难，所以当体系中无引 起链转移或链终止的杂质时，实际上是无终止聚合，即活性聚合。

何谓异构化聚合？

答案是：增长过程种伴有分子内重排的聚合常称异构化聚合。 阳离子聚合易发生重排反应。重排反应常通过电子，键，原子或原子团的转 移进行。重排反应的推动力失：活性离子总是倾向于生成热力学稳定结构。碳阳 离子稳定性顺序失：伯碳阳离子<仲碳阳离子<叔碳阳离子。

为什么进行阴离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化，干 燥，除去空气并在密封条件下聚合？

答案是：离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼，许多杂质以及空气中 的水，O2,CO2 均可破坏引发剂使活性中心失活。因此，对所用溶剂，单体等以及 聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导 致聚合失败。

合成天然橡胶单体是（）。

答案是：异戊二烯

尼龙-66的单体是（）、（）。

答案是： 己二酸、己二胺

按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为（）、（）。按聚合机理聚合反应可分为（）、（）。

答案是：缩聚反应、加聚反应连锁聚合反应、逐步聚合反应

g诱导效应

答案是：单体的取代基的供电子、吸电子性。

共轭体系

答案是：在某些有机化合物分子中，由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用，使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上，而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中，这种离域体系就是共扼体系。

i阴离子聚合

答案是： 以阳离子作为活性中心的连锁聚合。

共轭效应

答案是： 共扼效应存在于共扼体系中，它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共扼效应使体系的键长趋于平均化，体系能量降低，分子趋于稳定。可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。

分别叙述进行阴离子，阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。

答案是：进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法 来控制聚合反应速度。阴离子聚合一般为无终止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。有时业通过加入链转移剂（例如甲苯）调节聚合物的分子量。阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应时影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温 度来控制聚合物的分子量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的分子量。

为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物？

答案是： 因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数（ CM ? 10?2 ? 10?4 ）比自由基聚合（ CM ? 10?4 ? 10?5 ）大的多。为了减少链转移反应的发生， 提高聚合物的分子量，所以阳离子反应一般需在低温下进行。

在离子聚合反应过程中， 活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存 在形式受哪些因素的影响？不同存在形式和单体的反应能力如何？

答案是：在离子聚合中，活性中心正离子和反离子之间有以下几种结合方式： A B 共价键 A+B接触离子 对(紧对) A+//B溶剂分开的 离子对(松对) A++B自由离子以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质，温 度，及反离子登因素的影响。 溶剂的溶剂化能力越大， 越有利于形成松对甚至自由离子； 随着温度的降低， 离解平衡常数（K 值）变大，因此温度越低越有利于形成松对甚至自由离子；反 离子的半径越大， 越不易被溶剂化，所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离 子半径的增大，形成松对和自由离子的可能性减小；在无溶剂化作用的溶剂中， 随反离子半径的增大，A+与 B-之间的库仑引力减小，A+与 B-之间的距离增大。 活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下： A+＋B->A+//B->A+ B共价键连接的 A-B 一般无引发能力。

按聚合物材料性能及用途进行分类，一般可分为（）、（）、（）三大类。根据聚合物主链所含元素，又可将聚合物分为（）、（）、（）。

答案是：塑料、橡胶、纤维、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物

逐步聚合法有熔融缩聚和（）、（）、（）等四种。

答案是： 溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚

无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中Tg是（）Tf是（）。而在结晶高聚物中Tm是（）。

答案是：玻璃化转变温度、粘流温度、熔点

异裂

答案是：化合物共价键的断裂形式，异裂的结果，共价键上一对电子全部归属于其中一个基团，这个基团形成阴离子，而另一缺电子的基团，称为阳离子。

聚合反应

答案是： 由低分子单体合成聚合物的反应。

均裂

答案是： 化合物共价键的断裂形式，均裂的结果，共价键上一对电子分属两个基团，使每个基团带有一个独电子，这个带独电子的基团呈中性，称为自由基。

无机高分子

答案是：主链与侧链均无碳原子的高分子。

在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？

答案是： 在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象。自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的粘度不断增大。当体系粘度增大到一定程度时，双基终止受阻碍，因而kt明显变小，链终止速度下降；但单体扩散速度几乎不受影响，Kp下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高了聚合反应速度，出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电贺互相排斥不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。

试从单体，引发剂，聚合方法及反应的特点等方面对自由基，阴离子和阳离子 聚合反应进行比较。

答案是： 聚合反应类自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合型比较项目单体引发剂活性中心链终止方式 表观活化能 阻聚剂带有吸电子取代基的乙烯基单体特别 是取代基和双键发生共轭的单体易分解产生自由基的试剂，带有供电子取代基 的乙烯基单体，共轭单体及某些羰基和杂环化合物亲电试剂 通常为C常为单基终止较小带有吸电子取代基的乙烯基单体，共轭单体及某些羰基和杂环化合物亲核试剂常为双基终止较大常为单基终止较小聚合实施方法聚合反应温度能产生自由基或与亲核试剂、亲电试剂活性链形成稳定结构的试剂本体，悬浮溶液或通常为本体和溶液通常为本体和溶液乳液高较低较低聚合物分子量与分子量与聚合时间 分子量与聚合时间分子量随聚合时间聚合时间关系无关，延长而增大 溶剂类型的影响影响反应速度，不对聚合反应速度和聚合物结构均有很 影响聚合物结构大影响

乳液聚合丁苯橡胶有冷（胶）热（胶）之分。试分别列举一种引发剂体系和 聚合条件。单体转化率通常控制在 60%左右，为什么？聚合时如何调节聚合物颗 粒的大小？

答案是： (1)热丁苯：引发剂为 K2S2O8，聚合温度为 50-60℃ 冷丁苯：引发剂体系为 C6H5C(CH3)2OOH+Fe2+，聚合温度为 5℃。 (2)转化率控制在 60%左右的主要原因是 A.转化率再高，由于丁苯分子链的烯丙基氢发生链转移，产生支化或凝胶， 导致质量变劣。 B.由于丁二烯的共聚活性远大于苯乙烯，随着转化率的提高，体系中剩余的 苯乙烯相对增多，导致结合苯乙烯含量增大，甚至形成长序列苯乙烯嵌段，使弹 性和力学性能下降。 C.转化率>60%后， 由于单体浓度减少导致聚合速率下降。再延长时间提高转 化率，致使生产效率大大降低。 (3)增大聚合物颗粒尺寸的措施有： 降低乳化剂的用量，但不能低于临界胶束浓度 提高单体浓度，但单体（油相）与水相之比一般不大于 1 适当降低聚合温度， 但一般不能低于引发剂的分解温度（或产生自由基的最 低温度）

三大合成材料是 （ )、（）、（）。

答案是： 塑料、纤维 、橡胶

非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是（）。

答案是： 流态

按单体与聚合物组成差别分为 （）、（）和 （）。

答案是： 加聚反应 、缩聚反应 、开环反应

元素有机聚合物

答案是： 聚合物的大分子主链中没有碳原子孙，主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成。

热固性聚合物

答案是： 许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。

杂链聚合物

答案是：聚合物的大分子主链中除了碳原子外，还有氧、氮等杂原子。

碳链聚合物

答案是：大分子主链完全由碳原子组成的聚合物。

乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后 进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析 发生上述现象的原因。

答案是： 乳液聚合的机理是：在胶束中引发，随后在乳胶粒中进行增长。单体/ 聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由基，因而其聚合速率方程为 Rp=kp[M][N]/2 式中 kp 为链增长速率常数 [M]为乳胶粒中的单体浓度 [N]为乳胶粒数 由速率方程可知，当聚合温度一定时，kp 是常数，此时聚合速率主要取决 于[M]和[N]，在聚合初期，由于单体液滴（单体储库）存在，扩散速度一定，所 以乳胶粒中的单体浓度[M]也近似为常数。随着聚合反应的进行，乳胶粒的数目 不断增多， 由此导致聚合速度随聚合时间的延长而增大。 当聚合进行一定时间后， 乳胶粒的数目达到最大值，同时单体液滴又未消失，此时[N]何[M]都近似恒定， 所以聚合速度进入恒速期。最后由于单体液滴消失，乳胶粒中的[M]急剧下降， 导致聚合速率下降。

氯乙烯的悬浮聚合，常需不断搅拌并加入悬浮剂。试分析它们对悬浮液稳定 性的贡献， 曾用过的悬浮分散剂有哪几种？他们的作用机理有何不同？如何防止 聚合物粘壁？如何观测聚合反应的进程的终点？

答案是：搅拌的剪切力可使油状单体在水中分散成小液滴。当液滴分散到一定程 度后，剧烈搅拌反而有利于细小液滴的并合（成大液滴） ，特别是当聚合反应发 生后， 由于液滴中含有一定量的聚合物，此时搅拌增大了这些液滴的碰撞粘结几 率，最后导致聚合物结块，所以单靠搅拌不能得到稳定的悬浮体系，因而体系中 必须加入悬浮剂，以降低表面张力，使分散的小液滴表面形成一层保护膜，防止 彼此并合和相互粘结， 从而使聚合在稳定的悬浮液中的液滴进行。如果只加悬浮 剂，而不进行搅拌，则单体就不会自动分散成小液滴；同样不能形成稳定的悬浮 体系。 可作悬浮剂的物质有：水溶性聚合物如聚乙烯醇、明胶和苯乙烯-马来酸酐 共聚物等，水不溶性无机物如碳酸镁、碳酸钡和硫酸钡等。它们的作用都是使液 滴表面形成保护层，防止液滴的并合或粘结。但二者的作用机理不同。水溶性聚 合物如聚乙烯醇的水溶液，可降低液滴的表面张力，有利于单体分散成小液滴， 并能吸附在液滴表面形成保护层。同时，又能增加介质的粘度，阻碍液滴的碰撞 粘结；明胶的作用类似，但使用时必须把介质的 pH 控制在等电点以下，以防止 明胶析出； 不溶于水的无机盐如碳酸镁的作用，则是吸附在小液滴的表面起玻璃 隔离，阻止其相互粘结。 聚合物粘壁（或称挂胶）是影响生产效率、费时费力的实际问题。实验过的 防治粘壁的措施有：采用刮壁式桨叶、特制镜面釜壁和釜壁上涂某种染料涂层。 由于氯乙烯的悬浮聚合实在氯乙烯沸点以上的温度下，于密闭反应器中进 行，所以观察反应釜内的压力降就可以判断聚合反应的进程和终点。

丙烯腈连续聚合制造腈纶纤维，除加入丙烯腈作主要单体外，还常加入丙烯 酸甲酯/或衣康酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。

答案是：加入丙烯酸甲酯共聚是为了改善分子链的柔性，相对减少和隔离分子链 上的腈基，以提高腈纶纤维的松软性和手感，同时也有利于染料分子的扩散进入；与衣康酸共聚是为了把少量-COOH 基引入分子链（侧基),改善亲水性和对染料的结合能力。

两种单体的Q、e值越接近越易发聚合，相差越远易发生()。

答案是： 共聚聚合

聚合物有两个分散性，是（）和（）。

答案是：相对分子质量多分散性、聚合度多分散性

苯乙烯本体聚合初期（）考虑自动加速现象，而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期（）考虑自动加速现象（均填需要/不需要）。

答案是： 不需要、需要

橡胶

答案是：具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性，在很小的外力作用下能产生较大形变，除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物，它的玻璃化转变温度（T g）低， 分子量往往很大，大于几十万。 纤维聚合物经一定的机械加工（牵引、拉伸、定型等）后形成细而柔软的细丝，形成纤维。纤维具有弹性模量大，受力时形变小，强度高等特点，有很高的结晶能力，分子量小，一般为几万。

热塑性聚合物

答案是：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。

塑料

答案是： 具有塑性行为的材料，所谓塑性是指受外力作用时，发生形变，外力取消后，仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间，受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶，硬塑料接近纤维。

缩聚反应

答案是： 即缩合聚合反应， 单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。

苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于 80-85℃使苯乙烯预聚至转 化率 33-35%，然后流入聚合塔，塔内温度从 100℃递升至 200℃，最后熔体挤出 造粒，试解释采取上述步骤地原因。

答案是： 如何排散聚合热，维持聚合温度恒定是实施本体聚合时必须考虑和解决 的主要问题。 苯乙烯本体聚合的生产分段进行，是为了先在较低温度下使苯乙烯 以较低的聚合速率转化，有利于聚合热的排散；同时由于转化率不高，聚合体系 粘度低， 也有利于排散自动加速效应带来的集中放热，以避免由局部过热导致产 物分子量分布较宽以及由温度失控而引起的爆聚。 在聚合塔中逐渐升温是为了逐 渐提高单体转化率，尽量使单体完全转化，减少残余单体。

简要解释下列名次，并指出它们之间的异同点 (1) 本体聚合、气相聚合、固相局和、熔融缩聚 (2) 悬浮聚合、乳液聚合、界面缩聚 (3) 溶液聚合、淤浆聚合、均相聚合、沉淀聚合

答案是： (1)不加任何其他介质（如溶剂、稀释剂或分散介质） ，仅是弹体在引发 剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应，称作本体聚合。 只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上的温度下聚合， 成为气相聚合。这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。 固体（或晶相）单体在其熔点下发生的聚合反应，或是单体在熔点上但是在 形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应，称固相聚合。前者是“真正”的 固相聚合，实质上它也是不添加其他介质的本体聚合。聚合温度不仅高于参加聚合的单体的熔点， 而且还常比形成的聚合物的熔融 温度高出 10-20℃，整个聚合体系始终处于熔融状态，称熔融聚合；由于它常是 固体的官能单体的缩聚，故常称熔融缩聚。这种聚合除有时加入少量催化剂外， 一般均不加任何稀释介质，所以实质上它也是本体聚合。 (2)借助机械搅拌和悬浮剂的作用， 使油溶性单体以小液滴悬浮在水介质中， 形成稳定的悬浮体进行聚合，称悬浮聚合。 借助机械搅拌和乳化剂的作用， 使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳 液而聚合的反应，称乳液聚合。它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系，但 是由于乳液聚合有胶束的存在， 使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合有显 著不同。 两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，随后把两种单体溶液倒在一起，在两 相界面上发生的快速缩聚反应称为界面缩聚。其特点是：使用活泼单体，反应速 度极快；两单体的配比和纯度要求不甚严格；大都是不可逆反应（区别于平衡缩 聚） ；缩聚反应可以在静止的界面上，也可在搅拌下进行。它也是非均相聚合体 系， 但聚合场所既不是在悬浮小液滴 （悬浮聚合） 也不是在胶束中 ， （乳液聚合） ， 而是在互不相溶的两相界面上发生。 (3)单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应，大多数情况下，生成 的聚合物也溶于同一溶剂，整个聚合过程呈均相溶液。 催化剂(引发剂)和形成的聚合物均不溶于单体和溶剂 （稀释剂） 的聚合反应。 由于催化剂在稀释剂中呈分散体，形成的聚合五也呈细分散体析出，整个聚合体 系呈淤浆状，故专称淤浆聚合。由于聚合时使用了溶剂（或稀释剂） ，一般也常 列入溶液聚合的范畴。 单体、 引发剂和形成的聚合物均溶于同一溶剂的聚合反应；或引发剂和形成 的聚合物均溶于单体的本体聚合或熔融缩聚反应，聚合体系始终为均相者，均称 作均相聚合。 生成的聚合物不溶于单体和溶剂， 在聚合过程中形成的聚合物不断沉淀析出 的聚合反应，称为沉淀聚合。将丙烯腈溶于水中（或分散在水中） ，加入水溶性 氧化还原引发剂体系进行聚合， 生成的聚丙烯腈不断从水相中析出，常专称丙烯 腈的水相沉淀聚合。

在上世纪 40 年代曾用 AlCl3 为催化剂，氯甲烷为溶剂，在-100℃下由异丁烯 (M1)和丁二烯(M2)经阳离子聚合制备丁基橡胶。 得到的共聚物中异丁烯占 98% （摩 尔分数） 。在该条件下，r1=115±15，r2=0.02，后将

答案是： (1)异丁烯-丁二烯共聚体系 r1=115±15（异丁烯）,r2=0.02(丁二烯) f1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 f2 0.021 0.963 0.98 0.987 0.991 根据上述数据要合成含丁二烯 2%的共聚物，f1 应选 0.3，这就是说，要得到 含 2%丁二烯的共聚物，物料中 70%应为丁二烯。如果用 f10 为 0.5 作为起始投料， 当 f1 降至 0.2 停止反应，这是共聚物中丁二烯的平均摩尔含量约为 2.3%，但这 时反应的转化率 c 由下式计算约得 40%。 因此异丁烯和丁二烯共聚由于 r1 与 r2 相差太大，要保持共聚物组成在一个 很小的范围内波动，必须严格控制转化率（低于 40%） 。这样就有大量的一定西 河丁二烯要回收使用， 而且每次投入的丁二烯量甚多， 但实际参加反应的又很少。 整个回收工艺复杂，反应控制亦难。所合成的共聚物组成波动较大，影响硫化胶 的质量。 (2)异丁烯-异戊二烯共聚体系 r1=2.5±0.5（异丁烯） 2=0.4±0.1（异戊二烯）是属于 r1r2=1 的理想共聚 ，r 体系。要得到 F1=0.98 的共聚物，f1=0.952 即可。按上面的方法计算，如果允许 F1 在 0.98-0.96 之间变化， 相应的 f1 可在 0.95-0.90 之间变化，这时反应的转化 率可达 70%，如果在反应过程中适当补充一些异丁烯，转化率还可控制得更高。 这一共聚反应回收单体量少，异戊二烯可以不回收，所以生产流程大大简化。所得共聚物组成比较均匀，两单体单元又呈无规分布，硫化后橡胶质量比较高。

自由基聚合体系中“双基终止”是指（）、（）。

答案是：偶合终止、歧化终止

甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率（），这种现象又称为（），产生这种现象的原因是（）、（）。

答案是： 自动加速现象、凝胶效应、体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制

自由基的链终止反应中，温度对其有很大影响，低温有利于（），高温有利于（）。

答案是： 偶合终止、歧化终止

逐步聚合

答案是： 无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。

加聚反应

答案是： 即加成聚合反应， 烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。

连锁聚合

答案是：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

重均分子量

答案是：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。

为了改进聚氯乙烯的性能， 常将氯乙烯(M1)与醋酸乙烯(M2)共聚得到以氯乙烯 为主的氯醋共聚物。已知在 60℃下上述共聚体系的 r1=1.68，r2=0.23，试具体说 明要合成含氯乙烯质量分数为 80%的组成均匀的氯醋共聚物应该用何种聚

答案是：该共聚体系的竞聚率为 r1=1.68 r2=0.23 M1=62.5 M2=86，要合成含氯乙 烯重量分数为 80%的氯醋共聚物，此共聚物中含氯乙烯的摩尔分数 F1=0.846。 按共聚物组成方程计算，与之相应的 f1 为 0.75 在共聚反应中，氯乙烯的活性大于醋酸乙烯的，因此随着共聚反应得进行， 剩余物料中氯乙烯的比例下降，即 f1 逐渐减小。因此要合成组成均匀的含氯乙 烯重量分数为 80%的共聚物，可采用 f1 等于 0.75 的配比投料，在反应过程中不 断补加氯乙烯单体以维持体系中单体配比保持在 0.75 左右。由于氯乙烯单体为 气体，其配比可按确定温度下的压力来计算。随着氯醋共聚物的生成，剩余物料 中的 f1 下降，体系压力会下降。因此补加氯乙烯的速度以维持体系一定压力为 准。实际生产中常采取这一工艺。

在生产聚丙烯腈苯乙烯共聚物（AS 树脂）时，所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯 (M2)的投料重量比为 24:76。 在采用的聚合条件下， 此共聚体系的竞聚率 ri=0.04， r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化

答案是：此共聚体系属于 r1<1， 2<1 有恒比点的共聚体系， r 恒比点的 f1 若为(f1)A， 则(f1)A=(1-r2)/(2-r1-r2)=0.385 根据两单体的分子量可知，两单体投料重量比为 24:76 相当于其摩尔比为45:70，则 f1 为 0.39，f1 与(f1)A 十分接近。因此用这种投料比，一次投料于高转 化率下停止反应仍可制得组成相当均匀的共聚物。

为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针 对什么样的聚合反应，试各举一实例说明。

答案是： 由于在共聚反应中，两单体共聚活性不同，其消耗程度就不一致，故体 系物料配比不断改变， 所得的共聚物的组成前后不均一，要获得组成均一的共聚 物，主要控制方法有： (1)对 r1 和 r2 均小于 1 的单体，首先计算出恒比点的配料比，随后在恒比点 附近投料。其前提条件是所需共聚物组成恰在恒比点附近。 (2)控制转化率。因为 f1 与 F1 随转化率增加而变化，但变化程度不一样。 (3)不断补加转化快的单体，即保持 f1 值变化不大。

（）、（）是影响聚合速率和分子量的两大因素。

答案是： 引发剂、温度

本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（），（）。

答案是： [M.]增加、τ延长

引发剂损耗原因：（）、（）。

答案是：诱导分解、笼蔽效应

数均分子量

答案是：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。

结构单元

答案是：单体在大分子链中形成的单元。

多分散性

答案是： 聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

分子量分布

答案是： 由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般 有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。

试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚合交替共聚的必要条件。

答案是：（1）当 r1r2=1 时，可进行理想共聚 此时，k11/k12=k21/k22，活性链对单体无选择性。 例如，丁二烯(r1=1.39)和苯乙烯(r2=0.78)的共聚即属此类。 r1r2=1.08 极端情况 r1=r2=1 此时，d[M1]/d[M2] ≡[M1]/[M2]，或 F1≡f1 四氟乙烯(r1=1.0)和三氟氯乙烯(r2=1.0)的共聚属于此类。 (1)当 r1<1 且 r2<1 时可进行有恒比点的共聚，此时 F1=f1=(1-r2)/(2-r1-r2) 例如，苯乙烯(r1=0.41)和丙烯腈(r2=0.04)的共聚即属此类。 (3)当 r1<<1，r2<<1，r1->0，r2->0 或 r1=r2=0 时发生交替共聚，此时 d[M1]/d[M2] ≡1,F1≡0.5 马来酸酐(r1=0.04)和苯乙烯(r2=0.015)的共聚近似就属于此类。

试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。

答案是：二元共聚物组成的微分方式是 d[M1]/d[M2]=[M1]/[M2]*(r1[M1]+[M2])/(r2[M2]+[M1]) 该方程是在以下假设条件下推导出来的：（1）活性链的活性与链长无关； （2）活性链的活性仅决定于末端单元结构 （3）聚合反应为不可逆 （4）共聚物聚合度很大，引发和终止对共聚物组成无影响 （5）两种活性链端相互转变的速率相等 满足以上假设条件的二元共聚反应可用上述共聚物组成微分方程计算投料 组成和瞬间形成的共聚物组成之间的关系。除自由基聚合外，如果阴离子或阳离 子共聚反应也按照推导该方程时所假设的反应机理进行， 即体系中只有两种活性 种（不是多活性种） ，则上述共聚物组成微分方程对这类共聚亦适用。但是，对 于有解聚的二元共聚、 有前末端效应得而远共聚以及多活性种的二元共聚，该方 程是不适用的。 应该强调指出的是， 这个方程仅反映了单体组成与瞬间形成的共聚物组成之 间的关系。 通常说的本方程仅适用于低转化率就是指这个含义。这是因为两单体 的竞聚率不同，随着共聚反应的进行，单体投料比不断发生变化，只有低转化率 时所得的共聚物组成才近似与起始投料组成相适应。高转化率时，为反应单体组 成与瞬间共聚物组成之间的关系也可以用这个方程来计算。

何谓竞聚率？它有何物理意义？

答案是：竞聚率系单体均聚链增长河共聚链增长速率常数之比。 即 r1=k11/k12,r2=k22/k21 它表征两个单体的相对活性。 根据 r 值可以估计两个单体共聚的可能性和判 断共聚物的组成情况。

推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:（）、（）、聚合度很大、链转移反应无影响。

答案是：等活性理论、稳态假设

引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是（）、（）、（）、（）。

答案是：单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能

自动加速现象主要是（）增加引起的，又称为（）加速的原因可以由链终受（）控制来解释。

答案是： 玻璃化转变温度、粘流温度、熔点

粘均分子量

答案是：用粘度法测得的聚合物的分子量。

聚合物分子量

答案是：重复单元的分子量与重复单元数的乘积或结构单元数与结构单元分子量的乘积。

分布指数

答案是：重均分子量与数均分子量的比值，用来表征分子量分布的宽度或多分散性。

聚合度

答案是：衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。

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